La Palma hat 14 Gemeinden, von denen nur eine - nämlich El Paso - nicht direkt an das Meer angrenzt. Dafür ist El Paso mit knapp 136 km² die flächenmäßg größte Gemeinde.
Die größte Stadt Los Llanos de Aridane liegt auf der sonnigen Westseite der Insel, die zweitgrößte ist die Inselhauptstadt Santa Cruz de La Palma. In Santa Cruz legen im Winterhalbjahr die großen Kreuzfahrtschiffe im Hafen an und der Flughafen der Insel befindet sich wenige Kilometer südlich der Hauptstadt.
Auf der Insel leben ca. 85.000 Einwohner. Zudem tummeln sich jedes Jahr bis zu 100.000 Touristen auf La Palma.